膜分離在物料濃縮、污水處理、中水回用方面發(fā)揮著日益重要的作用,提高水處理膜的滲透性能和抗污染性是研究者們努力追求的目標(biāo)。影響膜性能的因素很多,包括表面粗糙度、荷電性、孔隙率、孔徑分布、親水性等。其中,親水性對超濾膜滲透通量和抗污染性是息息相關(guān)的,下面就從原理上解釋一下膜的親水性如何影響滲透性和抗污染性。
PART 1膜親水性對滲透性影響
研究表明,從微濾到反滲透應(yīng)用的分離膜都應(yīng)該具有良好的親水性,以提高其潤濕性,從而來獲得盡可能高的水通量。親水性往往采用接觸角來衡量,接觸角含義如圖1所示。若θ<90°,則固體表面是親水性的,即液體較易潤濕固體,其角越小,表示潤濕性越好;若θ>90°,則固體表面是疏水性的,即液體不容易潤濕固體,容易在表面上移動(dòng)。
圖1材料表面接觸角示意圖
很多研究人員在改善膜親水性方面展開了大量工作,研究發(fā)現(xiàn),膜材料存在一個(gè)本征參數(shù)—閾值壓力,只有當(dāng)跨膜壓差超過此值時(shí)才能展現(xiàn)穩(wěn)定的滲透性。親水膜的閾值壓力接近于零,在全壓力范圍內(nèi)都可以被很好地被濕潤,故在一定范圍內(nèi)膜的滲透通量與壓力成正比。膜表面親水性與閾值壓力關(guān)系如圖所示2。
圖2膜表面親疏水性與閾值壓力大小關(guān)系
相比之下,強(qiáng)疏水的膜孔具有極高的閾值壓力,在高壓和低壓下的潤濕狀態(tài)完全不同,導(dǎo)致極大的滲透性差異。一般疏水性超濾膜在干燥狀態(tài)下是沒有通量的,需要采用親水性液體疏通產(chǎn)水通道,浸潤孔壁,引導(dǎo)膜孔產(chǎn)水,這種親水性液體通常用乙醇、異丙醇等物質(zhì)。目前,一般TIPS法由于工藝因素限制,制備出的膜絲通常為疏水性膜絲,在使用前都需要采用潤濕劑浸潤后才能產(chǎn)水。一旦膜絲在使用中離開水導(dǎo)致膜絲干燥后,再次使用就需要潤濕劑潤濕,不然就無法正常產(chǎn)水。
PART 2膜親水性對抗污染性影響
超濾膜在使用過程中,通量會(huì)逐漸降低,雖然清洗后,也無法恢復(fù)到初始狀態(tài),這是由于膜發(fā)生了污染。膜污染是指處理物料中的微粒、膠體粒子或溶質(zhì)大分子,由于與膜存在物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用而引起的,在膜表面或膜孔內(nèi)吸附、沉積,造成膜孔徑變小或堵塞,使膜分離性能下降的現(xiàn)象。超濾膜的污染主要有兩種情況:一種是附著,包括料液中懸浮物堆積于膜面(濾餅層)、有機(jī)物濃縮后粘附于膜面(凝膠層)以及膠體物質(zhì)或微生物等吸附于膜面(吸附層);另一種是堵塞,即由上述料液中溶質(zhì)等濃縮、結(jié)晶或沉淀至使膜孔而產(chǎn)生不同程度的堵塞。
通過了解膜污染原因,國內(nèi)外研究者主要從兩個(gè)方面進(jìn)行研究,來緩解膜污染:一方面以降低膜面處大分子溶質(zhì)沉積量為出發(fā)點(diǎn),即減小膜表面物料的濃差極化現(xiàn)象,通過改變膜面附近流體流動(dòng)狀態(tài),增大膜面附近流體的湍流程度,達(dá)到減少膜污染的目的;另一方面是以降低膜表面與溶質(zhì)分子之間相互作用力為出發(fā)點(diǎn),通過采用新型膜材料或者對現(xiàn)有膜及膜材料進(jìn)行改性,增大膜面對溶質(zhì)分子的排斥力,降低膜面對溶質(zhì)分子的吸引力,達(dá)到抑制膜污染的目的。前者只能在一定程度上緩解膜污染,而不能夠從根本上抑制膜污染;后者的出發(fā)點(diǎn)是降低膜表面與溶質(zhì)分子之間的相互作用力,為從根本上抑制膜污染提供了可能。
超濾的親水改性,就是降低膜表面與溶質(zhì)分子間作用力的一種方法,主要由以下四方面解釋:①親水的膜表面覆蓋有大量的水分子,當(dāng)一些親水的污染物質(zhì)試圖向表面運(yùn)動(dòng)時(shí),就必須受到水分子“排斥”,使污染物到達(dá)膜表面的機(jī)會(huì)大大減少,抑制其吸附;②一些親水劑的親水集團(tuán)有一定排斥體積,當(dāng)污染物受到材料表面分子層的吸引向材料靠近時(shí),親水鏈端受到壓迫導(dǎo)致構(gòu)象熵減少,處于不穩(wěn)定狀態(tài),要恢復(fù)到穩(wěn)定狀態(tài),必然會(huì)污染物推出其排斥體積之外,遠(yuǎn)離材料表面;③親水性的水溶性使材料與污染物液間的界面消失,從而消除材料表面對污染物的吸附力;④親水性高分子刷內(nèi)部具有較高的滲透壓,可以對抗外來污染物的撞擊,防止污染物在膜材料表面的吸附。
PART 3易膜超濾膜親水性
易膜超濾膜采用專利的親水改性技術(shù),采用兩親性共聚物改性,膜絲具有優(yōu)異的親水性,表現(xiàn)較大的通量和良好的抗污染性。易膜超濾膜絲的接觸角為60.4±3°,故具有很低的閾值壓力,容易被水浸潤。在相同污染條件下與其他品牌膜絲測試效果對比如圖3,易膜超濾膜通量雖有衰減,但依然很大,在簡單反清洗后,通量可以基本恢復(fù)到初始水平,表明易膜超濾膜具有優(yōu)異的抗污染能力。
圖3易膜超濾膜絲與其他品牌超濾膜性能對比圖
圖4易膜超濾膜絲圖片